Microsoft PowerPoint - 01Raspodjele [Compatibility Mode]

Транскрипт

1 MOLEKULSKA MASA POLIMERA Ključno svojstvo za posena svojstva polimea Neki piodni polimei jednoznačno definiana molekulska masa Sintetski i dugi piodni polimei: Neunifomnost Dispeznost? Raspodjela molekulskih masa: uska ili šioka? Pimjei utjecaja aspodjele na svojstva: Peadljivost viskoznost Penetacija koz memanu Dodatak motonim uljima

2 RASPODJELE MOLEKULSKIH MASA Mikoskopski disketne Makoskopski kontinuiane I w (M),,8,6,, Integalni pikaz M i

3 RASPODJELE MOLEKULSKIH MASA Mikoskopski disketne Makoskopski kontinuiane,4 (M),,,8,6,4,, Difeencijalni pikaz integal (zoj svih udjela) jednak jedinici M i

4 RASPODJELE MOLEKULSKIH MASA U pavilu: unimodalne, s epom pema velikim molekulskim masama Pimje imodalne aspodjele: U pavilu višestuki mehanizam polimeizacije Ekspeimentalno odeđivanje: SEC (GPC) metoda

5 UNKCIJE RASPODJELE Analitički izazi: najčešće dvo- i višepaametaski Je li pimjenjiva Gaussova aspodjela? Integalni izazi: I w M M M dm I M M d maseni udio I w d I d ojčani udio stupanj polimeizacije M M

6 UNKCIJE RASPODJELE Analitički izazi: najčešće dvo- i višepaametaski Je li pimjenjiva Gaussova aspodjela? Difeencijalni izazi: d d maseni udio ojčani udio stupanj polimeizacije M M

7 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska Schulzova aspodjela: exp ln p p ) ( ), ( ) exp( I w ) ( ), ( ln p p I w Potpuna () i nepotpuna () statistička gama-funkcija Paameti: i ili: p i

8 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska Schulzova aspodjela:,4 (),,,8 D Simuliane Schulzove funkcije aspodjele. Paameta za sve kivulje iznosi,. Paameta iznosi,;,;,;,4 za kivulje A, B, C, odnosno D.,6 C,4 B Paamete odediti ugođivanjem paametaa ekspeimentalnim podacima (fitting),, A 4 6 8

9 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska Tungova aspodjela: I w m m my exp y m exp y. Paameti: y i m

10 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska Tungova aspodjela:,4 (),,6 D Simuliane Tungove funkcije aspodjele. Paameta m za sve kivulje iznosi,. Paameta y iznosi -4, -, -, - za kivulje A, B, C, odnosno D.,,8,4 C B A Paamete odediti ugođivanjem paametaa ekspeimentalnim podacima (fitting), 4 6

11 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska logaitamsko-nomalna: I w exp ef ln ln ln ln m m Paameti: m i ef statistička funkcija pogeške (eo function)

12 UNKCIJE RASPODJELE Neki pimjenjivi analitički izazi: Dvopaametaska logaitamsko-nomalna: (),,, A Simuliane logaitamsko-nomalne funkcije aspodjele. Paameta za sve kivulje iznosi,6. Paameta ln m iznosi,; 4,; 4,;, za kivulje A, B, C, odnosno D.,, B C D Paamete odediti ugođivanjem paametaa ekspeimentalnim podacima (fitting), 4 6 8

13 PROSJEČNE MOLEKULSKE MASE Bojčani posjek molekulskih masa: Odeđivanje iz koligativnih svojstava: - memanska osmometija - tlak paa Izačunavanje iz ekspeimentalnih aspodjela n d d n d d M n n M

14 PROSJEČNE MOLEKULSKE MASE Maseni posjek molekulskih masa: Odeđivanje asipanjem svjetlosti (light scatteing) d w uspoedi s: d n Izačunavanje iz ekspeimentalnih aspodjela doivenih SEC metodom uz, pimjeice, RI detekto w w w d d M M d d

15 PROSJEČNE MOLEKULSKE MASE z-posjek molekulskih masa (i viši posjeci): Izačunavanje iz ekspeimentalnih aspodjela doivenih SEC metodom z z d d d d Koja je fomula za z+?

16 PRIMJER Raspodjela 4 (),,8, (),,,,,,,, 4 6

17 PRIMJER Raspodjela 4 (),,8, d d n Bojčani posjek:,,,8 4, n Maseni posjek: d d w,8, 7,8,,8 4,,,8 4, w z-posjek: d d z,7 7,8,7,,8 4,,,8 4, z

18 PRIMJER Raspodjela Maseni udio: d, 4 (),,8, (),968, ,698,968, (), (),,,,,,,,,,,

19 PRIMJER Raspodjela 4 (),,8, (),968, ,698,968 Maseni posjek: w d d Bojčani posjek: n d d n w,8,968,8,

20 PRIMJER Raspodjela 4 (),,8, Bojčani posjek: n, 4,8, Maseni posjek:, w, 4,8,, 4,8,? Maseni posjek divegia!

21 INDEKS POLIDISPERZNOSTI Dispeznost (dispesity) M w w Đ n M n Što kaakteizia? Dvopaametaska logaitamsko-nomalna: Uz pimjenu definicijskih fomula za posjeke na odgovaajuće jednadže: exp n m w m exp Đ exp

22 INDEKS POLIDISPERZNOSTI Polidispeznost (polydispesity) Indeks neunifomnosti (non-unifomity index) I exp Dvopaametaska logaitamskonomalna: (),, A Simuliane logaitamsko-nomalne funkcije aspodjele. Paameta za sve kivulje iznosi,6. Paameta ln m iznosi,; 4,; 4,;, za kivulje A, B, C, odnosno D., Što dakle kaakteizia?, B Relativnu šiinu aspodjele!, C D, 4 6 8