19. 09 2017. IPI IZ RGAKE EMIJE ZA UEE FIZIČKE EMIJE Predmetni nastavnik: r M.. Ivanović, docent IME I PREZIME (BAVEZ ŠAMPAIM LVIMA) BRJ IEKA APMEE: (UKLIK E RAICE ZAAKA RAZVJE, BAVEZ E PPIAI A VAKJ RAI) (0) (+1) (0) (+1) - ZA PIAJE ELEMEA U EPJEĆIM VALEIM AJIMA I : >1, C>4, >3, >4, >2, >3 BEZULV LEI EGAIVA CEA A IPIU. -GVRI E MGU PIAI I A PRAZIM RAAMA (PLEĐII) ZAAKA -KCEP E PIAI A ZAAKU (KRIII PRAZE PAPIRE) - IPIE ZAAKE IKLJUČIV PPUJAVAI EMIJKM LVKM. - PPUJAVAJE BIČM LVKM, AKA BRIAJE I PIAJE EMIJKM LVKM IJE ZVLJE. GVRI E EĆE BVAI U LEEĆIM LUČAJEVIMA: 1. AK U PIAI BIČM LVKM A E EMIJKM. 2. AK U GVRI BRIAI VIŠE PUA. 3. AK U RUKURE (IMBLI I VEZE) I EK APIAI EJA. IPI JE BVA A UKUP 258 PEA (100%). CEJIVAJE: PREK 90% - 10; 80-89% - 9; 70-79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I IŽE - 5 A PZIIVU CEU (6 I VIŠE) UE MŽE BII MAKIMAL JEU CEU VIŠE (+10%), BVIMA A VEŽBAMA. EMA EGAIVI BVA.
1. Prikazana je "fotografija" 3 modela 16 p jedinjenja I. Vodonikovi atomi su označeni tankim, crnim linijama. 1.1 acrtati 2 projekcionu formulu jedinjnja I i klinastim vezama označiti tačnu stereohemiju svih supstituenata različitih od vodonika. Klinastim vezama takođe označiti i stereohemiju -atoma u čvorovima (na C-atomima koji su zajednički za dva prstena). 1.2 drediti relativni stereohemijski odnos (cis ili trans) za prstenove A/B, B/C i C/ C C 2 projekciona formula jedinjenja I. B Cl A Relativni stereohemijski odnos (cis ili trans) za prstenove A/B, B/C i C/: "fotografija" 3 modela jedinjenja I. A/B = cis B/C = trans C/ = cis 1/10
1. Prikazana je projekciona 2 strukturna formula jedinjenja A. akođe su prikazane četiri 3 opšte strukturne 15 p formule (A1, A2, A3 i A4). (ve 3 strukture se mogu smatrati "fotografijama" 3 modela). amo jedna od četiri 3 opšte strukturne formule odgovara 2 strukturnoj formuli jedinjenja A. 2 Cl MeC a toj 3 strukturi (dakle ili A1ili A2 ili A3 ili A4) dopisati sve supstituente različite od vodonika u tačno odgovarajućim položajima, na kraju crne tanke linije. (bratiti pažnju da li je supstituent u aksijalnom ili I ekvatorijalnom položaju.) F 2 strukturna formula jedinjenja A. 3 opšte strukturne formule: Cl 2 I F C M e A2 A1 A4 A3 1/10
3. acrtati precizne 2 strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon. ve funkcionalne grupe pisati eksplicitno i označiti svaku kovalentnu vezu (jednostruku, dvostruku ili trostruku). apomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki, 18 p ukupno 3.1 2 3.2 3.3 C F KJUGVAI IRIL KJI ARŽI IR GRUPU ALKIL-FLUR-KARBA ERCIJERI KARBKAMI BEZEVE KIELIE 3.4 P P 3.5 3.6 C 2 FFRI I-ILI (AČ ZAČII ŠARŽE) ACIKLIČI RI-I-EAR g-ke-kielia C 3.7 3.8 3.9 C I-CIJAIRI ARMAIČG I-ALEIA ARMAIČ I-RGA-LIIJUMV JEIJEJE 3/10 PPU IMERIČI RI- CIKLIČI ALKA, C. 4 4
4. acrtati precizne 2 strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon. ve funkcionalne grupe pisati eksplicitno i označiti svaku kovalentnu vezu (jednostruku, dvostruku ili trostruku). apomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki, 18 p ukupno 4.1 ALIFAIČI ERA IRI 4.2 2 C b-ami-iril 4.3 ALKEIL (VIIL) EAR 4.4 4.5 4.6 PPU KJUGVAI EEČLAI LAKAM CIKLIČI KARBA I-EAR EA-ULFKE KIELIE I EKG ILA 4.7 Cl Cl 4.8 C 4.9 CIKLIČI EIMERIČI ALKE A RI AMA ALGEA U VA RAZLIČIA ALILA PLŽAJA C KIELIKI I-BRMI CIKL-ALKIL I-KIELIE 4/10 EAR KEA U ELM BLIKU I KARBKILE KIELIE
5. acrtati precizne 2 strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon. ve funkcionalne grupe pisati eksplicitno i označiti svaku kovalentnu vezu (jednostruku, dvostruku ili trostruku). apomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki, 18 p ukupno 5.1 5.2 5.3 AZ BJA EAMI EKUARG AMIA CIKLIČI ACEAL ARMAIČG ALEIA 5.4 5.5 5.6 K o,p-tri-irki LUE CIKLIČI ALKI A ČEIRI AMA ALGEA U PRPARGILIM PLŽAJIMA - + LIIJUMV ELAI AJ I-terc-BUIL-ERA PRPA-I-KIELIE (AČ ZAČII ŠARŽE) 5.7 5.8 - + - + 5.9 ARMAIČI IMI RI-IR-CIKLALKA 5/10 KIM ARMAIČG KEA
6. U prikazanoj sintetičkoj transformaciji nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. 18p C 3 C Fe, Cl C C ili 2 /Pd-C 1. a 2 / 2 4. 0 o C (~20 o C, ~1 atm) 2. ZAGREVAJE, 2 a/f ili t-buk/f C 2 2 (- 2 ) aromaticni nitril jedan regioizomer C 7 5 jonsko jedinjenje C di-etil-estar sumporne kiseline C 9 9 Et 7. Za rekciju pod 6. prikazati najvažnije dipolarne kanonske strukture (sa + i - šaržama) koje objašnjavaju zašto u reakciji nitrovanja postaje jedan regio-izomer. trelicama prikazati virtualno kretanje elektrona. 9p C C C C 6/10
7.1 a) U reakciji 7.1 nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. b) apisati tip reakcione transformacije, označene sa A, B, C, i E. 26p simetrican cikloalken ClC C 2 Me Me Me 2 C C 2 Me 2 C 2 C B/CCl Cl 2 4 3 + ili UV zracenje - 2 Me PCl M ili MF 3 - - C 2 A B C, " " Cu C 11 18 2 ip reakcione transformacije: A. slobodno-radikalska supstitucija B. 2 supstitucija C. kiselo-katalizovana hidroliza estra C 14 19 3. dekarboksilacija malonske kiseline E. adicija/elininacija na karbonilnoj grupi 7.2 acrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. ačno označiti položaje svih atoma trucijuma. 15p 2 /Et 2 PCC ili Cr 3 /Py 3 P P 3 (0.5 ekv.) Me aromaticni bromid - Me p-izomer zatim 3 + F - 2 3 P Me Me Me zatim 3 + C 8 7 3 2 C 8 7 2 C 21 22 2 2 Me 7/10
8. Za prikazanu reakciju nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. značiti i tačan položaj svih atoma deuterijuma. 27p Bu F ciklicni ditian jonsko jedinjenje C 7 11 2 [radikalski mehanizam] 1 ekv LA ili t-buk 1 ekv. R - [reguje manje supstituisani polozaj] PCC [piridinijum-hlorhromat] C 13 17 2 g 2+ C 11 11 2 8/10
9. Prikazane su sintetičke transformacije 9.1-9.2. acrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. akođe, gde postoji, označiti i tačan položaj pozitivne i negativne šarže kao i atoma izotopa (, ). Klinastim formulama označiti relativnu stereohemiju, gde je poznata. 9.1 F metalni ciklični amid F (-80 o C) CMe jonsko jedinjenje CMe (-80 o C) ZAIM 2 CMe 21p 1. 3 /C 2 Cl 2 2. Zn/Ac ili Me 2 - (C) CMe ab 4 /Me CMe + - Me [CIKLIZACIJA] C 9 15 2 2 9.2 2-CIJA- EAKA KI. + - 2 C C - C 2 [spontano] C C 2 Et P - 3 P C C 2 Et 24p C C 2 Et 2 katalizator, pritisak C C 2 Et 9/10 Al 4 (veliki višak, potpuna redukcija svih grupa) F zatim 2 2 C 15 13 13 2 2
10. Prikazane su sintetičke transformacije 10.1-10.2. acrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Klinastim formulama prikazati relativnu stereohemiju gde je poznata. akođe, tačno označiti položaje svih atoma tricijuma. 18p 10.1 B Et Et 2 2 / - I/ 2 2 /Et 2 BEt 2 I - I [ 2] RI-UPIUIAI cis-cikl-alke trans-ijaeremer C 8 14 2 -IJAEREMER? 0.5 ekv. Cl Cl - 2 Cl Et 2 C 17 28 2 10.2 15p Me Me Ag -Me Ag + JK JEIJEJE 2, CCl 4 -Ag -C 2 a /MF ili K/F - - Me 3 + -C 2 - Me - BAZA [CIKLIZACIJA] - 2 10/10 C 9 14