Spektroskopska k k strukturna analiza seminar 1dio 1. nositelj: prof. dr. sc. Predrag Novak održao i sastavio: doc. dr. sc. Tomislav Jednačak; ak. god. 2018./19.
Područja kemijskog pomaka signala u 1 H NMR spektrima
Područja kemijskog pomaka signala u 13 C NMR spektrima
Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenim i Ramanovim spektrima Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenim i Ramanovim spektrima (1. dio)
Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenim i Ramanovim spektrima Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenim i Ramanovim spektrima (2. dio)
Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenim i Ramanovim spektrima (3. dio)
Primjer 1. Odredite strukturu spoja na temelju njegovog g spektra masa, infracrvenog, 1 H NMR i APT spektra I 35000 30000 39.025 25000 20000 15000 10000 23.0 016 51.972 58.051 80.325 5000 134 82. 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 m/z Spektar masa dobiven tehnikom MALDI-TOF. Uzorak je otopljen u smjesi acetona i vode (v/v=1:1). Signali označeni crvenim strelicama odgovaraju ionima i Na +, K + icl koji su prisutni i u matrici i uzorka te njihovim i aduktima.
1 H NMR spektar snimljen u DMSO-d 6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim i signalima.
APT spektar snimljen u DMSO-d 6 Struktura spoja i brojanje atoma
Asignacija karakterističnih fragmenata u spektru masa Signal m/z bazni signal 39,025 Na + 23,016 K + 39,025 NaC 2 H + 5 51,972 NCl NaCl + 58,051 M + 80,325 (M+2) + 82,134 Asignacija 1 H NMR kemijskih pomaka H-atom δ/ppm Intenzitet Multipletnost 1 3,65 1,81 multiplet 2 3,55 1,75 multiplet OH 490 4,90 100 1,00 s Asignacija 13 C NMR kemijskih pomaka C-atom δ/ppm 1 62 2 47
Pi Primjer 2. Odredite di strukturu spoja na temelju njegovog spektra masa, Ramanovog spektra te 1 H NMR, APT, COSY i HSQC spektara. I 70000 60000 38.777 7 50000 40000 22.865 58.8 886 30000 20000 10000 130.9 928 132.995 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 m/z Spektar masa dobiven tehnikom MALDI-TOF. Uzorak je otopljen u smjesi acetona i vode (v/v=1:1). Signali označeni crvenim strelicama odgovaraju ionima Na +, K + i Cl koji su prisutni u matrici uzorka te njihovim aduktima.
I 016 0,16 0,14 0,12 296 61 3007 0,10 0,08 0,06 2919 1396 1256 72 20 0,04 3073 3 0,02 0,00 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 Ramanov spektar /cm -1
1 H NMR spektar snimljen u DMSO-d 6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.
APT spektar snimljen u DMSO-d 6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.
COSY spektar k snimljen i lj u DMSO- d6
HSQC spektar snimljen u DMSO-d6
3 2 1 Struktura spoja i brojanje atoma. Simbolom * označen je kiralni centar. Asignacija karakterističnih fragmenata u spektru masa Signal m/z bazni signal 38,777 Na + 22,885 K + 38,777 NaCl + 58,886 (M+K) + 130,928 (M+2+K) + 132,995
Karakteristične vibracijske vrpce u Ramanovom spektru ν / cm -1 Način vibracije 3073; 3007; 2961; 2919 ν (C H) 1396 δ (CH 2 ) 1256 ν s (C O) a 720 ν as (C O) b Asignacija 1 H NMR kemijskih pomaka H-atom δ/ppm Intenzitet Multipletnost 1 3,12 1,0 m 2 2,69; 2,84 20 2,0 dd 3 3,83; 3,56 2,0 dd Asignacija 13 C NMR kemijskih pomaka C-atom δ/ppm 1 52 2 46,2 3 45,8
1. Odredite strukturu spoja molekulske formule C 14 H 20 O 2 na temelju njegovog COSY spektra. 1 H NMR spektar sadrži još široki singlet s integralom 5.
- indeks manjka vodika - za ovaj spoj: IHD=[2 14+2-20]/2=5 (index of hydrogen deficiency, IHD) O O CH 3 δ( 1 H)/ppm multiplet H-atom 0,95 t 1,40 m(heptet) -CH 2-1,55 m(kvintet) -CH 2-1,95 m(kvintet) -CH 2-2,35 t -CH 2-2,65 t 4,10 t 7,30 s -CH 2 - -CH 2 -
2Od 2. Odredite di strukturu spoja na temelju njegovog spektra masa, infracrvenog, 1 H NMR, APT, HSQC i HMBC spektra I 7000 6000 34.849 5000 4000 108.042 3000 2000 1000 22.863 51.69 99 55.981 122.056 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 m/z Spektar masa dobiven tehnikom MALDI-TOF. Uzorak je otopljen u smjesi acetona i vode (v/v=1:1) 1:1). Signali označeni crvenim strelicama odgovaraju ionima Na +, K + i Cl koji su prisutni u matrici uzorka te njihovim aduktima.
T/%10T / % 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 03 0.3 3025 2919 1495 1584 1461 803 0.2 0.1 0.0 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 cm -1 Infracrveni spektar snimljen tehnikom KBr pastile
T/% 10 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 03 0,3 0,2 1584 1495 1461 803 0,1 0,0 2000 1750 1500 1250 1000 750 cm -1 Uvećani prikaz infracrvenog spektra snimljen tehnikom KBr pastile u području od 2000 cm -1 do 400 cm -1
1 H NMR spektar snimljen u DMSO-d 6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.
APT spektar snimljen u DMSO-d 6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.
Uvećani prikaz HSQC korelacija između aromatskih protona i ugljikovih atoma HSQC spektar snimljen u DMSO-d 6.
Uvećani prikaz HMBC korelacija metilnih ugljikovih atoma s aromatskim protonima. HMBC spektar snimljen u DMSO-d 6.
Uvećani prikaz HMBC korelacija između aromatskih protona i ugljikovih atoma OH 1 6 2 5 3 Struktura spoja i brojanje atoma 8 4 CH 3 CH 3 7
Asignacija karakterističnih fragmenata u spektru masa Signal m/z bazni signal 34,849 Na + 22,863 Cl + 34,849 NaC 2 H + 5 51,699 C 3 H 4 O + 55,981 C 7 H 8 O + 108,042 M + 122,056 Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenom spektru ν/ cm -1 Način vibracije 3550 2750 ν (O H) 3025 ν aromatsko (C H) 2919 ν alifatsko (C H) 1584; 1495; 1461 ν aromatsko (C=C) 803 γ(=ch) o.o.p. *
Asignacija 1 H NMR kemijskih pomaka H-atom δ/ppm Intenzitet Multipletnost 1 2 6,58 1 s 3 4 5 6,88 1 d 6 6,50 1 dd 7 2,12 3 s 8 2,08 3 s OH 8,85 1 s Asignacija 13 C NMR kemijskih pomaka δ/ppm C-atom 155 1 117 2 137 3 125 4 130 5 112 6 20 7 19 8
3. Odredite strukturu spoja molekulske formule C 11 H 16 na temelju njegovih 1 H NMR, 13 C NMR, COSY i HETCOR spektara. 1 H NMR spektar
13 C NMR/DEPT spektar
HETCOR spektar COSY spektar
IHD=[2 11+2-16]/2=4 16]/2 - informacije iz 13 C NMR: - informacije iz 1 H NMR: δ( 1 H)/ppm multiplet H-atom 0,9 t 1,3 m -CH 2- -CH 2-1,6 m(kvintet) 2,6 t 7,2 m 7,3 m -CH 2 - -CH 2-2 δ( 13 C)/ppm C-atom 14 23 -CH 2-31 32 36 125 128 143 -CH 2 - -CH 2-2 -CH 2 -